W zbiorze archiwaliów znajdują się rękopisy:
Zygmunta Krasińskiego (1812–1859), Cypriana Kamila Norwida (1821–1883), Artura Grottgera (1837–1867), Antoniego Edwarda Odyńca (1804–1885), Jadwigi Łuszczewskiej (1834–1908), Józefa Ignacego Kraszewskiego (1812–1887), Józefa Kotarbińskiego (1849–1928), Antoniego Pietkiewicza (1823–1903), Stanisława Wyspiańskiego (1869–1907), Władysława Stanisława Reymonta (1869 – 1907), Henryka Sienkiewicza (1846-1916), Zofii Kossak (1889–1968), Stanisława Balińskiego (1898–1984), Elizy Orzeszkowej (1841-1910), Marii Konopnickiej (1842–1910), Teofila Lenartowicza (1822-1893), bpa Adama Naruszewicza (1733-1796), Franciszka Zabłockiego (1752 – 1821), Stanisława Trembeckiego (1739–1812), Juliana Ursyna Niemcewicza (1758–1841), Tadeusza Czackiego (1765–1813), Joachima Lelewela (1786–1861), Klementyny Hoffmanowej (1798–1845), Józefa Korzeniowskiego (1797–1863), Franciszka Morawskiego (1783–1861), Józefa Bohdana Zaleskiego (1802–1886), Maryli Wereszczakówny (1799–1863), Józefa Marii Hoëné-Wrońskiego (1776–1853), Henryka Rzewuskiego (1791–1866), Kornela Ujejskiego (1823–1897), Władysława Syrokomli (1823–1862), Aleksandra Jełowieckiego (1804–1877), Teodora Tomasza Jeża (1824–1915), Józefa Jankowskiego (1865–1939), Augusta Cieszkowskiego (1814–1894), Kazimierza Przerwy-Tetmajera (1865–1940), Antoniego Gołubiewa (1907–1979), Wiktora Gomulickiego (1848–1919), Władysława Jana Grabskiego (1901–1970), Kazimiery Iłłakowiczówny (1892–1983), Jana Kasprowicza (1860–1925), Jana Karłowicza (1836–1903), Jana Lechonia (1899–1956), Jerzego Lieberta (1904–1931), Kornela Makuszyńskiego (1884–1953), Artura Oppmana (1867–1931), Ferdynanda Ossendowskiego (1878–1945), Marii Rodziewiczówny (1864–1944), Leopolda Staffa (1878–1957), Aleksandra Świętochowskiego (1849–1938), Emila Zegadłowicza (1888–1941), Bolesława Prusa, Lucjana Rydla (1870–1918), Władysława Maleszewskiego (1832–1913), Karola Huberta Rostworowskiego (1877–1938), Szymona Askenazego (1865–1935), Władysława Mickiewicza (1838–1926), Stanisława Tarnowskiego (1837–1917), Stanisława Wojciechowskiego (1869–1953), Aleksandra Brücknera (1856–1939).
 
Na uwagę zasługuje również kolekcja bulli papieskich – od pontyfikatu Juliusza II (1503–1513), przez Pawła III (1534–1549), Juliusza III (1550–1555), Piusa V (1566–1572), Grzegorza XIII (1572–1585), Pawła V (1605–1621), Urbana VIII (1623–1644), po Piusa VII (1800–1823).
 
W zbiorach znajdują się także listy królewskie: Władysława III Jagiełły (1424–1444), Zygmunta I Starego (1467–1548), Zygmunta II Augusta (1520–1572), Henryka III Walezego (1551–1589), Stefana Batorego (1533–1586), Anny Jagiellonki (1523–1596), Zygmunta III Wazy (1566–1632), Władysława IV Wazy (1595–1648), Jana II Kazimierza (1609–1672), Michała Korybuta Wiśniowieckiego (1640–1673), Jana III Sobieskiego (1629–1696), Marii Kazimiery (1641–1716), Augusta II Mocnego (1670–1733), Augusta III (1696–1763), Stanisława Leszczyńskiego (1677–1766), Stanisława Augusta Poniatowskiego (1732–1798).
 
Wśród dokumentów znajdują się także pisma związane z ważnymi postaciami historycznymi, m.in.: Stanisława Żółkiewskiego (1547–1620), Lwa Sapiehy (1557–1633), Jana Karola Chodkiewicza (1560–1621), Stanisława Koniecpolskiego (ok. 1594–1646), Jakuba Sobieskiego (1590–1646), Stanisława „Rewery” Potockiego (ok. 1589–1667), Łukasza Opalińskiego (1581–1654), Stefana Czarnieckiego (1599–1665), Aleksandra Józefa Sułkowskiego (1695–1762), Michała Kazimierza „Rybeńko” Radziwiłła (1702–1762), Wacława Rzewuskiego (1706–1779), Kazimierza Pułaskiego (1746–1779), Adama Ponińskiego (1732–1798), Adama Kazimierza Czartoryskiego (1734–1823), Józefa Poniatowskiego (1763–1813), Hugona Kołłątaja (1750–1812), Tadeusza Kościuszki (1746–1817), Jana Henryka Dąbrowskiego (1755–1818), Józefa Neymana (ok. 1764–1835), Ottona Karola Kniaziewicza (1762–1842), Fryderyka Augusta I (król Saksonii; 1750–1827), Michała Sokolnickiego (1760–1816), Józefa Longina Sowińskiego (1777–1831), Stanisława Staszica (1755–1826), Stanisława Kostki Zamoyskiego (1775–1856), Jana Stefana Krukowieckiego (1772–1850), Józefa Dwernickiego (1779–1857), Daniela O’Connella (1775–1847), Józefa Bema (1794–1850), Jana Zygmunta Skrzyneckiego (1786–1860), Napoleona III (cesarz Francuzów; 1808–1873), Franciszka Józefa I (1830–1916), Ambrożego Grabowskiego (1782–1868), Alberta Muna (1841–1914), Jeana Yanoskiego (1813–1851), Elizabeth Alexeievny (1779–1826).
 
W zbiorze znajdują się również pisma i listy świętych, błogosławionych oraz dostojników kościelnych, m.in.: św. Klemensa Marii Hofbauera (1751–1820), św. Karola Boromeusza (1538–1584), Stanisława Hozjusza (1504–1579), Claudio Acquavivy SJ (1543–1615), Augustyna Kordeckiego (1603–1673), Aleksandra VII (1597–1667), Stanisława Konarskiego (1700–1773), Benedykta XIV (1675–1758), ks. bpa Ignacego Jakuba Massalskiego (1726–1794), Henriego Perreyve’a (1831–1865).
 
Duża kolekcja dokumentacji źródłowej powstania styczniowego a wśród niej m.in. dokumenty związane z Romualdem Trauguttem (1826 -1864), Marianem Dubieckim (1838-1926), Ludwikiem Niemojowskim (1823-1892), Ludwika Mierosławskiego (1814-1878), Józefem Okoniewskim (1838-1921), Marian Langiewicz (1827-1887).Władysławem Kulczyckim (1834-1895) Teki Edwarda Maliszewskiego (1875-1928), druki ulotne z czasu powstania listopadowego i styczniowego.
 
Kolekcja pamiątek związana z gen. Józefem Hallerem (1873-1960)